紫罗兰酮,紫罗兰花的寓意和象征

牵着乌龟去散步 百科 22 0
作为人们最喜爱的食用菌草菇,其中的多糖蛋白化学成分带来的好处

前言

草菇是在日常生活中为人们所喜爱的一种药食两用菌,且具有悠久的历史,早在史料《广东通志 土产篇》、《英德县志 物产略》和《宁德县志》中就有所记载。称草菇味道鲜美,在雨后大面积快速生长,被农户采集后拿到市场售卖,并得到了大家的喜爱,可见,我国的广东韶关和湖南浏阳是它的发源地,至少已经有了几百年的历史<1>。

草菇是小包脚菇属中最常见的栽培食用菌,又名兰花菇、麻菇等,

草菇子实体有肉质的菌盖,开伞前呈现钟形,开伞后逐渐平展,颜色从顶端开始由深灰褐色逐渐变浅,菌肉白色无特殊味,菌褶离生,圆柱形的菌柄从中而生,完整的子实体外形还有杯状的菌托<7>。

草菇适合在温度及湿度都较高的环境下生长,所以在我国的南方地区和世界上许多热带和亚热带国家被广泛地种植和栽培,我国的草菇产量与世界上其他国家相比,多年都名列前茅,因此,许多外国友人常常把草菇和中国联系在一起,所以草菇又有“中国菇”的别名<8><10>。

草菇的化学成分

每 100 g 新鲜草菇中含有维生素 C、糖分、粗蛋白、脂肪的量分别为 207.7 mg、

2.6 g、2.68 g、2.24 g<12>。其中的维生素 C 和氨基酸可为人体提供每日所需,且

脂肪含量较低,是一种健康的药食两用菌,根据已有报道,草菇中的成分多种多样,但是通过研究可以发现,其中以多糖、蛋白、黄酮、三萜和甾醇类成分为主。

1、多糖

目前已报道的草菇多糖研究多以药理实验为主,但也从草菇中提取分离出海藻糖、甘露醇<31>、(1→3)-β-d-葡聚糖<32>、(1→6)-β-葡聚糖<33>和凝集素 VL-2<34>。孙玉军等<35>从中得到由 4 种单糖所组成的酸性多糖。

钱礼顺<36>优化了超声波辅助提取草菇粗多糖的工艺条件,相比热水浸提法多糖提取率有明显提升,并对提取的多糖进行了进一步的分离纯化,获得了一种新型的 α-葡聚糖但仍需进一步明确结构。

Cui 等<37>人通过超声波辅助萃取的手段,并使用离子交换和凝胶色谱法从草菇中纯化得到一种新型的大分子多糖 VGP Ia,并证实为 α-葡聚糖,Mw 值为 1 435.6 kDa。

2、蛋白

已从草菇中分离鉴定出含有可以进行免疫调控的蛋白 FIP-vvo<38>和同型二聚

体蛋白<40>等。刘靖宇等<41>通过对其蛋白组学进行分析的 *** ,在草菇不同的生

长时期中鉴定到 1 039 个蛋白质,而且其中绝大多数都携带这一定的信息。Xu

等<39>根据感官评估的结果分析草菇中影响味道的氨基酸,结果鉴定出三种美味

肽,并可以成为风味氨基酸的组成部分,但比其组成的氨基酸有更好的感官味觉。

3、甾醇与三萜

草菇中的小分子成分以甾醇或三萜类为主。现已报道的成分有吡啶-3-羧酸和吡唑-3(5)-羧酸、5-二氢麦角醇、氧化麦角甾醇、酵母甾醇、麦角甾醇等<42>。马迪等<43>对不同时期的菌丝体及子实体进行乙醇提取,证明草菇无论处于任何生长时期,均含有甾类(或三萜)物质。袁广峰等<44>对草菇菌丝体的乙醇抽提物进行提取,并采用分光光度计法对草菇和茶薪菇进行分析,鉴定其中含有粗三萜成分。

4、其他成分

温泉等<45>判定风味成分八碳化合物。罗格斯大学的最新报告中提到除了 C8酮和醇外,还鉴定了为一种二氢-b-紫罗兰酮,同样是重要的香气化合物,为草菇拥有浓郁的蘑菇风味起到了重要作用,为食品化学研究提供了新的数据<46>。

此外,草菇还含有 β-胡萝卜素、酚类<48>、黄酮类<44>、苞脚毒素及狐衣酸<49>等。秦惠娟等<50>采用 GC-MS 的 *** 对草菇子实体进行分析,结果分析出以烷烃类、 脂肪酸类、醛类、酯类、酮类为主的 49 个化合物。

药理作用

1、免疫调节作用

钱礼顺<36>将从草菇中提取的粗多糖分离纯化并对其各个部分的体外免疫活性及可能作用机制进行了研究,发现发挥免疫调节功能主要是通过上调 MAPK 信号通路中的 p38,JNK 和 ERK 等蛋白的表达。此外,草菇中的蛋白成分对免疫细胞有 *** 作用,通过使NK细胞和巨噬细胞的NO能力增强从而调节免疫<51>。

Ciu 等<37>从草菇中得到的大分子多糖 VGP Ia 就是通过提高 RAW 264.7 细胞中p38,JNK 和 ERK 的磷酸化水平来激活 MAPK 信号通路从而促进细胞因子的表达和分泌来进行潜在的免疫调节机制。

2、抗肿瘤作用

袁广峰等<44>采用草菇菌丝体为原料,对从中提取的粗三萜成分和黄酮类物质采用 MTT 法进行活性研究,结果表明其成分均具有抗氧化和抗肿瘤的作用。 赵俊霞等<47>通过实验证明草菇的次级代谢产物及菌丝提取物,对肿瘤细胞的抑制率成正相关,且对于胃癌细胞的作用显著。除小分子外,草菇中的蛋白和多糖等成分对肿瘤也有明显的抑制效果<53>-<55>。

3、其他药理作用

草菇的水提物中含有大量的总酚和多糖,具有抗氧化<56>-<57>、保湿<58>和抗溃疡抑菌<59>等功能。而且,在草菇像许多水果一样,含有人体所需的丰富的维生素 C,这使草菇还可以对人体的新陈代谢起到一定的促进作用。

秦惠娟等<50>分别对草菇子实体的萃取相进行了抗氧化活性研究,结果表明,其中的乙酸乙酯萃取相和正丁醇萃取相具有良好的抗氧化活性。

酶法提取的优点与种类

传统的提取 *** 主要有水煎煮法、浸渍法、渗透法、回流法和溶剂提取法等,本文所介绍的酶法提取不同于传统的提取 *** ,相比于传统提取 *** ,酶提取法能够在较温和的条件下用更短的时间里获得得更高的提取率,而且酶提取法可大大降低提取成本,

由于产生的污染量低符合如今所倡导的绿色环保的理念,被广泛于提高了中药中有效成分的提取率,使得中药药效发挥更好,减少了资源的浪费,为更深入地研究其成分与活性等方面提供了帮助,当然,除了中药成分提取领域,在食品加工和其他天然成分的开发利用等领域中同样起到了积极的促进作用,为其后续的研发提供帮助<60>。可见酶提取法将来势必会在中药的提取与开发等方面进行大量的使用,寻找与开发新的活性酶也同样具有巨大的潜在价值和推广空间。

  1. 纤维素酶法


植物细胞壁主要成分是纤维素,纤维素酶通过破坏纤维素中 β-1,4-糖苷键使细胞壁降解,现已广泛应用于各种中药的提取之中<63>。韩伟等<64>以积雪草为原材料,分别使用不同的酶对其中的积雪草苷进行提取,结果表明纤维素酶对积雪草苷提取效果更好。

马桔云等<65>只在对穿心莲进行提取前加入了纤维素酶进行处理,可使穿心莲内脂的提取率提高。随后,他采用了相同的实验 *** 对黄连提取进行了提取工艺的优化<66>。李永生等<67>通过对比乌头碱的提取率,证明在乌头碱的提取工艺中,纤维素酶法好于传统的加热回流、和半仿生的提取方式。

2、果胶酶

果胶酶如今已广泛应用与果蔬汁的生产之中,由于其对果胶具有分解作用,所以可以增加出汁率且使果汁更加澄清。Iasnaia 等<68>在葡萄汁的加工中使用了一种从真菌 Themomucor indicae-seudaticae-N31 中生产的果胶分解酶制剂(PEP),结果显示使用 PEP-N31 提取后,汁液比常规制备收率好,且对提取酚类化合物有积极的影响,所得的汁液颜色特征更好,甲醇浓度小于 200 mg/L。除此之外,果胶酶对一些中药的提取也有促进作用,如叶下珠中的没食子酸<69>。

3、复合酶法

复合酶法可以通过使用不同的酶联合作用,从而使酶的作用共同作用于原材料上,使酶解更加完全,用增加其他适合的酶来弥补单一酶的不足,成为了酶解反应中灵活度高且效果好的一种提取 *** 。

孙军涛等<70>通过单因素实验结合正交试验优化酶解玉米芯的酶解工艺,获得复合酶法对其的更佳酶解条件的工艺参数为木聚糖酶和纤维素酶质量比 2:1,添加量 1.5%,料液比为 1:15(g/mL)时酶解1 h,可获得 90.85 mg/mL 的总糖且产物的平均聚合度可达 1.78%。王慧云等<71>以风味肽的得率和感官评分为指标,优化中性蛋白酶和复合蛋白酶解双向酶解的手法,使豆粕的味道和口感更好。

4、其他酶类的使用

Nadabe 等<74>人从可可豆壳的发酵料中提取了一种粗制多酶提取物(CME),并且将 CME 应用于生姜精油提取的前期处理中,通过优化酶反应的工艺参数,使生姜精油的得率提高 47.95%。Heshof 等<75>人为如今的关注热点话题——化石燃料的枯竭,利用其特制酶对油脂性酵母微生物的细胞壁进行破坏,从而高效地从中提取油性成分,该提取优化可为不可再生资源的替代工作提供帮助。Tiffany 等<76>人使用阿魏酸酯酶( )FAE 和木聚糖酶( )XY 催化甜玉米芯(SCC)中占80%含量的阿魏酸(FA)水解的能力。

草菇不仅生长快,产量大,味道好,由于它营养均衡,经常食用还具有一定的保健功能,例如提高免疫力、加速伤口愈合、降低胆固醇和抗癌等<11><12>。中医著作《中华本草》中也曾出现过草菇的身影,其可作为药材,具有性寒、味甘的药性,它具有清热解暑、补益气血、降压等功效,对于有暑热烦渴、体质虚弱、头晕乏力、高血压等症状患者,可作为药膳为其缓解病情<13>-<14>。

作为一种有较高营养价值和药用价值的可入药、亦可食用的菌类作物,对它进行更加深入地研究有宽广的前景和重大的意义,可是,至今已有的关于草菇的研究仍然多以驯化栽培学与形态和分类学为主,有关营养成分方面的研究也多以多糖、蛋白等大分子为主,小分子成分研究较少。本实验则主要对草菇的小分子化学成分进行研究,分离获得化合物,为草菇的有效成分的开发奠定基础。

天新药业一体化发展

向上游扩张:

维生素B1主要原材料包括ABL、丙烯腈、 盐酸乙脒、乙腈、GBL,上述5类原材料占维生素B1直接材料比重超过65%,为优化生产成本,公司近年持续向上游延伸,2019年实现盐酸乙脒自产,2021年下半年实现ABL自产。得益于盐酸乙眯的自产,2020 年公司维生素B1毛利率较19年提升3.18 pct,21年以来维生素B1价格持续下行,当前维生素B1价格为107.5元/千克,部分缺乏成本优势的企业已开始亏损,而公司凭借产能规模及一体化优势,22年上半年维生素B1产品仍有41.87%的毛利率。

上市募集资金扩产:根据博亚和讯,2022年维生素B5全球产能、 需求分别约40000 吨、20000吨,维生素B5行业供给高度集中,亿帆医药、新发药业为主要生产商,2022年两者市场占比达48.9%。当前天新药业、新和成、华恒生物均计划进入维生素B5生产,未来维生素B5市场竞争加剧,具有一体化与规模化生产企业将脱颖而出。维生素B5具有制造抗体功能,可维护头发、皮肤以及血液健康,其下游需求以动物饲料为主,公司规划产能为7000吨,投产后产能居现有企业前三,有望为公司带来规模优势。

根据博亚和讯,2022年全球维生素A需求约2.5万吨,公司当前已实现从柠檬醛制备到维生素A生产的全产业链布局,拟新建6000吨(折纯1000吨)维生素A生产线。布局维生素A,一方面向市场规模更大的维生素单体布局,丰富公司产品线;另一方面维生素A关键中间体柠檬醛是薄荷醇、维生素E、紫罗兰酮系香料、柠檬香精等的重要中间体,应用领域较广泛,有助于公司未来产品业务延伸。

25-羟基VD3活性更强、技术壁垒高,当前全球仅2家具备大规模生产能力。根据博亚和讯2022年全球维生素D3需求约6200吨,其中花园生物、天新药业、新和成等为主要供应商。维生素D3用于促进小肠粘膜细胞对钙和磷的吸收,广泛应用于饲料、食品和医药保健品领域,而25-羟基维生素D3是维生素D3的活性代谢物,具有更强的生理活性,而且不需要经过肝脏代谢,可作为维生素D3的替代产品,近年来应用比例越来越大。由于25-羟基VD3分子结构的特殊性,其工艺生产具有很高的技术难度,当前全球仅花园生物和帝斯曼能大规模生产。

2023年2月22日公告投资项目:拟以自筹资金通过全资子公司宁夏天新药业有限公司在宁夏投资建设精细化工品项目(6.1亿元)并配套建设热电联产项目(2.8亿元),投资总额8.9亿元。

精细化工项目:年产1万吨GBL和1万吨生育酚醋酸酯生产线,配套建设污水处理站、固废处理中心、动力车间等相关设施。热电联产项目:根据宁东能源公布,其工业用电、蒸汽仅0.45元/度,149元/吨,低于江浙地区0.88元/度,183元/吨。若按照海嘉诺环评,单吨VE消耗8.64吨蒸汽,1950度电计算,宁夏单吨VE在能耗成本上有1130元的优势,此外公司配套热电项目自供蒸汽,有望进一步降低公司VE生产成本,提高公司竞争力。

精细化工品项目中的GBL产品是公司现有产品维生素B1的关键中间体,GBL产能的建设有利于延伸维生素B1产品的上游产业链,保障原料供应,降低原料成本,提升公司在维生素B1领域的产品竞争力。生育酚醋酸酯是具有抗氧化作用的维生素衍生物,下游广泛应用于饲料、医药、食品等领域,生育酚醋酸酯产能的建设有利于公司丰富产品品类、提升客户配套能力,进一步巩固公司在维生素行业的市场竞争力。

吴忠市生态环境局获悉,7月7日,宁夏天新药业有限公司年产49.96万吨精细化工产品项目拟作出环境影响评价文件审批意见的公示。主要新建26座车间、储罐区、仓库区及相关配套辅助设施。项目分两期建设:一期主要建设甲醛装置、BDO装置、BED装置、GBL装置、甲基丁炔醇装置、异戊烯醇装置、DMOP装置、MOP装置、甲基庚酮装置、甲基庚烯酮装置、异植物醇装置、二甲酚装置、TMHQ装置、生育酚醋酸酯装置、生育酚醋酸酯复配粉装置;二期主要建设甲醛装置、BDO装置、GBL装置、NMP装置、甲基丁炔醇装置、异戊烯醇装置、柠檬醛装置、DMOP装置、MOP装置、甲基庚酮装置、甲基庚烯酮装置、芳樟醇装置、异植物醇装置、二甲酚装置、TMHQ装置、生育酚醋酸酯装置。项目总投资369000万元,其中环保投资27679万元,占总投资的7.5%。

产能汇总:已有产能:VB1产能7000吨、VB6产能6500吨、生物素产能90吨(折纯);在建产能:维生素B5(一期2000吨,二期5000吨),维生素A产能6000吨(折纯1000吨)、350吨胆固醇和年产6吨(折纯)25-羟基维生素D3以及在宁夏建设1万吨生育酚醋酸酯(维生素 E)生产线。

其他事项:风险点

调减募集资金:

据最初的招股书申报稿,天新药业IPO原计划募集23.98亿元;于2022年6月30日发布的新版本的招股书将IPO拟募集资金规模减为15.17亿元。

产能扩张大:

VA生产壁垒较高,全球供给格局比较稳定,大多数生产商没有扩产计划,且近十年来无新进入者。2020年全球VA年产能约3.7万吨,包括新和成的10000吨、帝斯曼的7500吨、巴斯夫的6000吨、浙江医药的5600吨、安迪苏的5000吨、金达威的2900吨。天新药业IPO拟投建的维生素A项目产能达6000吨,规模仅次于新和成和帝斯曼,建成后产能将居行业第三。

全球VB5总年产能约为2.8万吨,包括亿帆医药的8000吨、新发药业的6000吨、兄弟科技的5000吨,巴斯夫、帝斯曼和山东华辰各自的3000吨。扩建后天新药业维生素B5项目产能达7000吨,仅次于之一大生产商亿帆医药。

目前25-羟基VD3全球仅帝斯曼和花园生物两家公司可以生产,花园生物相关在建产能为26吨。天新药业拟募投的25-羟基VD3折纯产能为6吨。

不仅如此,天新药业还计划进入技术壁垒较高的产业链上游领域。由于生产VA的关键原料柠檬醛的制备工艺难度较大,目前全球仅巴斯夫、新和成和可乐丽三家企业能够生产柠檬醛,国内厂商主要向巴斯夫和可乐丽购买。新和成于2006年成功研发柠檬醛,是目前国内唯一具备柠檬醛生产能力的VA生产企业。VD3的关键原料胆固醇仅能依靠天然物质提取,无法用化工手段合成,生产的技术壁垒较高。2020年7月1日起,国内开始实施VD3新标准,规定VD3油起始原料为羊毛脂胆固醇,限制脑干胆固醇在国内的使用。但羊毛脂提取胆固醇工艺复杂,投资和生产成本相对更高,目前胆固醇产能集中于花园生物、印度迪氏曼、日本精化、新加坡恩凯四家。

清仓式分红:

2018-2020年,天新药业分别分红10.01亿元、7.88亿元、10.64亿元,占当期净利润的比例高达91.17%、108.24%、130.71%,3年累计分红28.53亿元。

*** 评论:先把天新药业的净利润分干净;再依靠公司的利润积累和银行借款,来发展业务;最后,再来一个A股IPO,让广大股民提供资金,发展其核心业务。

受贿:以前扩张的时候有行贿记录。

尼罗河花园的秘密是一点紫罗兰酮加肉豆蔻醛

仍然觉得《调香师日记》这本书的定价有点小贵。

JCE似乎什么都没有说,但又好像什么都说了。

梵高 《海边的渔夫》

JCE所说的“已完成但尚未终结”,让我想起陈丹青在《陌生的经验》里讲过三四章的一个专题——“未完成的作品”,从梵高的一张小画《海边的渔夫》讲到塞尚、印象派和德加。

陈丹青说上面这张“未完成的”、五官都很囫囵地被抹去的人物小画很“憨”,说塞尚的作品是“open work”,绘画的过程是明白于笔触之间,不被“完成”遮盖住的。我不懂画,尤其在看这张《海边的渔夫》的时候,没有感到陈丹青说的那种惊喜和震撼,但我很喜欢他用的这个“憨”字,比稚拙更灵动一些,又比朴素多一点人情味儿。记得硕士毕业论文的致谢里,我用“憨直”形容我的导师,被导师发回来重写,虽然如此,我仍然觉得“憨”是个很好的词儿,有点道法自然的意思。

德加的故事更为直接,讲的是“晚年德加写了十四行情诗请教马拉美,说,我有很多意象没写出来。马拉美对他说:亲爱的,诗不是意象,而是字词。”

意象是不能被限定的,尤其不能被字词。它或许可以被个人经验式地加以提炼,但这种标签组合,最后只能是这意象无穷子集里的一个,就好像那滴葡萄酒再也回不去酿造它的那颗葡萄。言不能尽意,画也很难,在向意象有意识或者无意识地投降的地方,就有留白。

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我想JCE会喜欢“意象”这个词儿,因为它直接穿透了现实和表象,抵达了他想要的“如真似幻”的内涵。JCE说他在创作“雪白龙胆”的时候更像是一个匠人,而在创作“爱马仕闻香珍藏系列”的时候更接近艺术家。“古龙水”的标签为“雪白龙胆”的创作提供了一个基础的框架,这是一套有规定动作的艺术体操,几乎是个命题作文。原料的挑选、香气的功能性,比之意象,对服务对象更有效用。“闻香系列”则完全不是这个路子,它围绕着意象——调香师的幻术,于是鸢尾有了“浮世绘”,铃兰搭配了“陶瓷”,原料成为辅助性的东西,是用来表达思想的符号,“香水原料的标识虽然解释了名称,关键仍在创造一个如真似幻的内涵出来”。

雪白龙胆 馥奇香调 麝香 鸢尾花 焚香 秦艽

鸢尾浮世绘 花香调 鸢尾花 橙花 橘子 玫瑰

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混迹香水论坛的时候,发现很多香友对Jo Malone颇有微词,除了留香时间和性价比之外的一个槽点,就是技术含量比较低,味道很薄。如果尝试用JCE匠人/艺术家的说法翻译过来,这个槽点可以说成是匠气稍重?Jo Malone香水线产品的命名很多都采用“A&B”的形式,比如大家很熟悉的“鼠尾草与海盐”“英国梨与小苍兰”“丝绒玫瑰与乌木”等等。这一切的“A&B”,就像一场机巧的拼接,调香师只是匠人,他们关闭了作品,或者说因为这种拼接导致这些作品本身就是关闭的。

虽然意象不能被限定,但也因为限定才有了意象,这是一个语言游戏。JCE在“鸢尾浮世”还是“鸢尾浮世绘”中间纠结那么久,不是没有道理。

但同时需要澄清的是,化学家或者说匠人,与艺术家不是截然割裂的,甚至在几乎所有时候,二者都是对立统一的,是庖丁解牛那种出乎于入乎于的感觉。调香师首先会像一个非常理性的化学家,从看山是山看水是水的空气分子之中捕获、分离——既将被捕获的分子分离于其本来组成和代表的气味实体,也将其分离于任何个人的情感、回忆和想象,彻底解构气味与任何实体之间的联想,直入看山不是山,看水不是水,然后才有艺术家发挥的空间,在被理智统治的世界中建立新的感性的体验。

陈丹青《陌生的经验》 内页

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比较起来,陈丹青所说的“open work”可能更自洽一点,它是完全自我尺度的,有画家的酣畅淋漓和自我意识在其中,没有确定的目标和要服务的对象,更没有考虑未来看这幅画的人,就是画家很自觉地对偶然的外在与内化的瞬间的捕捉,逸笔草草率性而为,开放的是他的全部心胸。

调香师作为艺术家会更无奈但同时也更有趣、更有挑战性的地方在于,关于香气的意象最后会变成一场云创作,调香师只提供一个大概的方向,多元阐释和意义生产将会不断揭示那些可能隐含着的意象的子集们,又因为年代和国族的差异,这种诠释很可能是超越时空的——共时和历时的。

尼罗河花园里并不存在的芒果,宝格丽Au The Vert从未使用的绿茶,关于浮世绘的解读,关于雪白龙胆中东方水墨的嗅觉联想——调香师释放了他的作品之后,针对这个作品的新的创作和阐释就不可遏制了,而调香师往往乐见其成,这种作品的开放性就像作家预留的草蛇灰线。由此形成的新的解读、感知或者一个更精确的形容词,有时甚至会惊艳调香师本人,那是他创作的时候不曾描绘到的意象的留白。

而且很显然,这比中学阅读题合理多了。

-------------------------【书摘】--------------------------

【P13.|调香师日记】

一朵玫瑰花的香气有五百个分子,比巧克力的味道多,又比蒜头的少。

【P21.|调香师日记】

在十月的香柠檬精油中,有大量具花香的分子——芳樟醇;二月的香柠檬精油芳樟醇含量很少,却含大量具清新香气的乙酸芳樟脂,然十月的精油因为有微量的叶醇,闻起来却有清香,在二月的精油里,叶醇和芳樟醇隐微不彰,让乙酸芳樟脂大大占了上风。

【P165.|调香师日记】

今日的香水十之八九都由降龙涎香醚、苯乙醇、香茅醇、香豆素、二氢茉莉酮酸甲酯、胡椒醛、烃基香茅醛,紫罗兰酮、铃兰醛、甲基紫罗兰酮、合成麝香、广藿香、合成檀香、水杨酸、香兰素组成。

【P66.|调香师日记】

十九世纪末的香水化学,卸除大自然加诸在我们身上的桎梏,让香水艺匠成为艺术家。

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【P78.|调香师日记】

我的香水都是已完成但尚未终结的香水。

我刻意在香水里“留白”,让每个人在里面注入自己的想象,这就叫“个人空间”。

【P80.|调香师日记】

有别于茶道师傅惯于集结、筛选、掂量、添加不同的茶种,我则采用减法,简化我的香水。茶道师傅融入大自然,身为调香师的我则退离大自然,将大自然转变为符号。

【P93.|调香师日记】

我喜欢想象女人或男人二十岁时挑选的香水,之后在经历多次“出轨”之后,他们还能在自己六十岁想吃回头草的时候找到它。

【P112.|调香师日记】

今天要为新口味或香味开天辟地实属不易,因为我们非但活在一个追踪系统挂帅的世界,还身处一个必须为每样东西辩解的时代。

原本的社会要求我们解释创作,尚值得嘉许,但是短短几年间,就换上了一副说教的态度,要我们为创作辩白。

这是我们这个时代的人普遍有的恐惧吗?

【P171.|调香师日记】

当气味与回忆不再有联结,再也唤不出花香果味,无感绝情,于是成为香水的材料。

当我不再能描绘气味,而它也有了稠度、深度、宽度、厚度,变得一触可感,我具体感受到气味,那我就能让气味成形,进行创造。

净水技术 | 两种异臭化合物在消毒过程中如何形成消毒副产物?



氯消毒是世界上许多国家饮用水的主要消毒措施,但也可与水中的有机/无机物反应形成消毒副产物(DBPs)。长期饮用消毒副产物超标的水,有毒有害物质可能会在人体内富集,对抵抗力差的人体健康带来害处,诸如增大患癌症的可能性以及影响身体发育和生殖系统等。异臭化合物是生成消毒副产物的前体物,相对早期的研究主要关注藻类细胞和胞外产物氯化产生的消毒副产物,例如微囊藻和叶绿素,而不是将嗅味物质作为消毒副产物的单独前体物。许多嗅味化合物是萜类化合物,例如土臭素、2-MIB、β-紫罗兰酮和β-环柠檬醛等,在氯化过程中,被认为是重要的三卤甲烷(THMs)前体物。而β-紫罗兰酮和β-环柠檬醛在氯化过程中不同消毒副产物的生成情况及其影响因素受关注较少。


β-环柠檬醛(2,2,6-trimethyl-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde, β-cyclocitral)属于草味物质,β-紫罗兰酮<4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-buten-2-one, β-ionone>属于芳香味物质,两种物质的物理化学性质如表1所示。β-紫罗兰酮与β-环柠檬醛主要由蓝藻中的微囊藻属产生,而在4月-12月,铜绿微囊藻是太湖流域的优势藻种,β-环柠檬醛是蓝藻中微囊藻的专属异臭物质(表1)。


表1 β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮的基本物理化学性质


结果与讨论

1 两种异臭化合物氯化后消毒副产物的生成

分别配置初始质量浓度C0=0.05 mmol/L的β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮,分别投加浓度为1 mmol/L自由氯,在25 ℃恒温、pH值为7.0的黑暗条件下反应24 h后,分别检测β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮加氯反应后消毒副产物的生成潜能,如图1所示。使用GC-MS定量检测了5种消毒副产物,包括TCM、DCAL、TCAL、DCP和TCP,全部有检出。对于2种嗅味物质,生成的消毒副产物均主要为TCM,且β-环柠檬醛氯化后TCM的生成量明显高于β-紫罗兰酮。而对于其他消毒副产物,β-环柠檬醛氯化后生成的TCAL和TCP高于β-紫罗兰酮,而DCAL和DCP则恰好相反。


图1 β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮氯化后消毒副产物的生成


2 加氯量对消毒副产物生产量的影响


图2 加氯量对β-环柠檬醛氯化后生成消毒副产物的影响


由图2可知,β-环柠檬醛氯化后,TCM、DCP和TCP的生成量随着加氯量的提高而增加,且在自由氯与β-环柠檬醛的摩尔比比值由2增大到10这段区间内,TCM生成量由252.8 μg/L迅速增加到975.8 μg/L,平均每摩尔比的增加量为90.4 μg/L。在自由氯与β-环柠檬醛的摩尔比比值由10增大到40这段区间内,TCM生成量由975.8 μg/L相对缓慢增加到1 920.8 μg/L,平均每摩尔比的增加量为31.5 μg/L。TCP生成量则是随着加氯量的增加升高得越来越快,从平均每摩尔比的增加量为1.5 μg/L增加到8.0 μg/L。DCAL和TCAL的生成量随着加氯量的增加表现出先缓慢增加后基本不变的趋势,均是在自由氯与β-环柠檬醛的摩尔比比值达到10后,表现出加氯量饱和或过量的状态,反应速率变得相对平缓。


图3 加氯量对β-紫罗兰酮氯化后生成消毒副产物的影响

由图3可知,β-紫罗兰酮氯化后,TCM、DCP和TCP的生成量随着加氯量的增加而增加,这一变化趋势与β-环柠檬醛相同,但TCM生成量增长相对缓慢,平均每摩尔比的增加量为6.7 μg/L。TCP生成量则同样是随着加氯量的增加而升高得越来越快,从平均每摩尔比的增加量为0.3 μg/L增加到6.1 μg/L。DCAL和TCAL的生成量随着加氯量的增加无明显的变化,即使在自由氯与β-紫罗兰酮的摩尔比比值达到10之前,DCAL和TCAL的生成量也一直保持在一个平稳的水平。


3 pH对消毒副产物生产量的影响


图4 pH对β-环柠檬醛氯化后生成消毒副产物的影响

由图4可知,β-环柠檬醛氯化后TCM的生成量随着pH的增大而增加,碱性条件有利于TCM的生成。CHU等发现,酪氨酸氯化后TCM的生成量随pH的增大而增加,原因是在碱性条件下,氢氧根(OH-)的增加对水体的去碳化(decarboxylation and desamination)有促进作用,促进氯化过程中TCM前体物的生成,这也说明β-环柠檬醛氯化生成TCM属于碱促反应模式而非酸促反应模式。DCAL生成量在酸性和中性条件下基本不变,而在pH值为8.0时,生成量出现了明显的减小,且在碱性条件下,随着pH的增大,生成量略有缓慢的减小,说明碱性条件不利于DCAL的生成,而碱性的强弱对生成量的影响有限。TCAL生成量在酸性条件下随pH的增大而增加,而在碱性条件下则随pH的增大而减小,在pH值为7.0时,生成量达到更大值,说明中性或接近中性的条件有利于TCAL的生成。DCP生成量在酸性条件下随pH的增大而增加,而在碱性条件下,生成量急剧下降,当pH值为9.0时,下降到无法检出。TCP的生成量随pH值的增大而减小,生成量同样在pH值由7变为8时发生了明显的下降,碱性条件下的生成量明显降低。这与Sun等研究剑水蚤氯化后消毒副产物的生成情况类似,碱性条件下氯代丙酮类消毒副产物生成量较少的原因是碱性条件下氯代丙酮会加速水解成TCM。


图5 pH对β-紫罗兰酮氯化后生成消毒副产物的影响

由图5可知,与β-环柠檬醛相似的是,β-紫罗兰酮氯化后TCM的生成量同样随着pH的增大而增加。在pH值为9.0时,增加量尤为显著,可以推断β-紫罗兰酮生成TCM同样属于碱促反应模式。DCAL生成量随着pH的增大而总体上呈平稳下降趋势,但在pH值为8.0时,生成量出现了一个峰值,说明强碱性条件不利于DCAL的生成,但影响有限。TCAL生成量随着pH值的增大呈现先增大后减小的趋势,较强的酸性或碱性均可以抑制TCAL的生成。DCP和TCP生成量随pH的增大而减小,分别在pH值为7.0和8.0时出现了急剧下降,与β-环柠檬醛作为底物的试验得到了相同的结论,即氯代丙酮在碱性条件下会加速水解成TCM。


4 腐植酸对消毒副产物生产量的影响


图6 腐植酸浓度对β-环柠檬醛氯化后生成消毒副产物的影响

由图6可知,β-环柠檬醛氯化后TCM的生成量随腐植酸浓度的增大而增加,在腐植酸质量浓度由1.0 mg/L增大到2.0 mg/L时,TCM生成量由311.1 μg/L迅速增加到1 400.2 μg/L,而未加腐植酸时,TCM的生成量为1 361.3 μg/L,说明低浓度的腐植酸对TCM的生成有抑 *** 用。DCAL和TCAL的生成量均在腐植酸质量浓度达到5.0 mg/L时呈现明显的增加趋势,而在腐植酸质量浓度低于5.0 mg/L时,生成量比较平稳。DCP和TCP的生成量受腐植酸浓度的影响不大,TCP的生成量仅在腐植酸质量浓度由1.0 mg/L增大到2.0 mg/L时出现了小幅的增加。


图7 腐植酸浓度对β-紫罗兰酮氯化后生成消毒副产物的影响

由图7可知,β-紫罗兰酮氯化后TCM的生成量随腐植酸浓度的增大而增加,在腐植酸质量浓度由2.0 mg/L增大到5.0 mg/L时,TCM生成量由489.9 μg/L迅速增加到1 614.9 μg/L。腐植酸浓度对β-紫罗兰酮氯化后DCAL和TCAL的生成量无明显影响,与β-环柠檬醛在低腐植酸浓度条件下的氯化得到了相似的结论。DCP和TCP的生成量随腐植酸浓度的增大而缓慢增加,总体变化不大,这同样与β-环柠檬醛氯化后结论相似,说明腐植酸不参与和影响DCP和TCP的形成。


3 结论

(1)β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮在氯化过程中均有较强的DBPs生成能力,除β-环柠檬醛在氯化后TCM的生成量明显高于β-紫罗兰酮外,DCAL、TCAL、DCP、TCP的生成量相近。

(2)加氯量对β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮的氯化过程有着相似的影响,TCM、DCP、TCP的生成量随着加氯量的增加而增大,而加氯量对DCAL和TCAL的生成量影响有限。

(3)pH对β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮氯化后消毒副产物生成情况的影响大致相同。碱性条件对TCM的生成过程均有促进作用,推测DCP和TCP在碱性条件下会加速水解成TCM是导致该结果的一个因素。β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮氯化后DCP和TCP生成量在碱性条件下都随pH的增大而急剧下降,甚至当pH值=9.0时,β-环柠檬醛氯化后不再能检出DCP。碱性条件会抑制DCAL的生成,而酸性条件会抑制TCAL的生成。

(4)β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮氯化后TCM生成量均随腐植酸浓度的增大而增加,β-环柠檬醛在腐植酸质量浓度由1.0 mg/L增大到2.0 mg/L时,TCM生成量迅速增加,而β-紫罗兰酮则是在腐植酸质量浓度由2.0 mg/L增大到5.0 mg/L时出现了相似情况。除β-环柠檬醛氯化后DCAL和TCAL的生成量在腐植酸质量浓度达到5.0 mg/L时呈现了明显的增加趋势外,腐植酸浓度对β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮氯化后DCAL、TCAL、DCP和TCP生成量影响均较小。


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排版:西贝

校对:黎翔

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烟叶香气成分与香气质量的关系

烟叶香气成分与香气质量的关系

一、烟叶香气成分与感官评吸的关系

烟叶是满足人们吸食需要的特殊商品,因此,烟叶在燃吸时所形成的烟气中的香气成分组成和含量是衡量烟叶品质和香气状况最直接、可靠的标准。但是,烟叶中的香气物质含量和组成与烟气的香味有密切的联系,烟叶中许多香气成分可直接进入烟气,并对烟气的香气量、香气质和香型产生重要影响。

烟叶挥发性成分众多,从中筛选岀与烟气香味密切相关的香味物质成分,将对通过遗传、农艺和化学手段有针对性地提高烟叶香气物质含量,进而改善烟气香味状况有积极意义。研究结果表明,烟叶中一些挥发性成分的含量与烟叶最终的香吃味状况呈明显的相关关系。

烟叶挥发物含量与烟气香味密切相关,一些特定的挥发物成分可用来作为评判烟气质量的参考。

筛选进行统计分析的20种烟叶主要挥发性成分

Anderson等(1988)报道,在烤烟丁酮水溶液提取物中鉴定出的一种微量羧酸成分4-乙基辛酸是赋予此烟叶具有特定香味的高效酸性香味成分,其含量低于阈值时,烟叶香味即不明显。Probhu等(1989)试验表明,二羟基丙酮和挥发性酸混合物对黑土地上所产缺少油分的烟叶进行喷施,能有效地改进烟叶的香气和吃味。

冼可法等(1992)研究了烤烟中挥发物成分与香气质量和香型的关系,通过不同的分级分离 *** 和步骤,把云南烟叶中性成分分成多集份进行筛选,剔除含有较多不良气味成分和次要香味成分的集份,将含有较多云烟香味基本成分、不良气味成分较少的集份作为香味物质组,进一步分析研究。

筛选出的香味物质组有乙醚提取中性物(N)、顶空分离物(la)及la柱层析第四集份(la-4),它们的组成比较简单,其感官质量在一定程度上保持了云烟香味的特点,表明这些香味物质含有与云烟特征香味密切相关的多种香味成分。把其中组成较简单、云烟香味较显著、分析数据重现性较好的顶空分离物la定为重点香味物质组,在la香味物质组中,鉴定出75种成分,在la- 4物质组中鉴定44种成分,在其他非香味物质组鉴定出55种成分,在上述3个香味物质组共鉴定出129种成分,其中烃类29种,醇类18种,醛类16种,酮类33种,酯和 内酯11种,酸类13种,含氮化合物6种,其他物质3种。

在各香味物质组鉴定的成分中,很多为萜类化合物和羰基化合物,不少是人们所熟知的香味物质-鉴定的组分中至少在2个香味物质组都存在的有35种,在3个物质组都含有的冇14种,这14种成分多是重要的烟草香味物质(另有一些各香味物质组同时存在的物质,因含量太低或与其他成分峰相互干扰而未能鉴定)。根据重点香味物质组la气相色谱峰面积归一化定量数据,在la组分中,75种成分中含量最多的19种成分占组分总量的87%,除其中3种(占总量5%)未能鉴定外,其他16种含量较高的成分是新植二烯、苯甲醇、苯乙醇、3-甲基丁醇、2-乙基己醇、戊醛、甲基庚烯酮、异佛尔酮、氧代异佛尔酮、2,2,6-三甲基环己酮、β-紫罗兰酮、茄酮、香叶基丙酮、二氢猕猴桃内酯、乙酸乙酯和烟碱,除烟碱外新植二烯含量更高,达总量的20%。因此,云烟的特征香味是多种香味成分按一定比例组合的综合感官反应。这些成分含量高低和比例可用来判别烟叶香气状况的优劣。

史宏志等(1996)研究了河南烤烟烟叶精油成分含量与评吸品质的关系。将烟叶的精油成分含量与烟叶的香气品质进行相关分析,得到二者相关系数,见下表:

烟叶精油成分含量与评吸分值的相关系数

结果表明,与评吸总分明显呈正相关关系的成分有苯乙醛、顺-2,6--甲基-2,6-辛二烯、茄酮、a-大马酮;与香气量明显呈正相关关系的成分有a-大马酮、6,10,14-三甲基-5,9,13 -十五碳三烯-2-酮、2,7,11-西柏三烯-4,6-二醇、2,7,12-西柏三烯-4,6,11-三醇、大马酮、巨豆三烯酮、苯甲醛、苯乙醛等,另一些成分如1,3-二甲苯、乙苯、2-呋喃甲醛、4,8-二甲基-1,7-壬二烯、7,11,15-三甲基-3-甲烯基环己烷等与香气量呈负相关,但与香气质呈正相关;一些与香气量呈正相关的成分不少与香气质呈负相关,但烟叶香气质的变劣并不是这些成分直接引起的,而是与其他不良成分的产生相吻合的结果。

于建军等(2006)对我国河南、湖南,津巴布韦和巴西不同产地烤烟烟叶中主要中性香气成分与评吸香气质、香气量和评吸总分的关系进行了研究。由中性香气成分对香气质的偏相关分析和通径分析可知,胡萝卜素的降解产物6-甲基-5-庚烯-2-酮的直接正面影响更大,其次为棕色化反应产物类的糠醇和胡萝卜素降解产物巨豆三烯酮Ⅰ,偏相关系数均达到了极显著水平;负面影响较大的是胡萝卜素降解产物2,4-庚二烯醛和降类西柏烷类的氧化茄酮;从中性香气成分对香气量的偏相关分析和通径分析可知,对香气量的直接正面影响依次是棕色化反应产物类的糠醇、类胡萝卜素降解产物巨豆三烯酮Ⅰ和苯丙氨酸类的苯乙醇,其偏相关系数均达到了极显著水平;负面影响依次为吲哚、甲苯、巨豆三烯酮Ⅱ;中性香气成分对评吸总分直接正面影响依次为胡萝卜素降解产物类的巨豆三烯酮Ⅰ、3 -羟基-8-大马酮、苯丙氨酸类的苯乙醇,负面影响依次为胡萝卜素降解产物类的巨豆三烯酮Ⅱ、香叶基丙酮和二氢猕猴桃内酯;对香气质、香气量直接正面影响较大的类胡萝卜素降解产物和棕色化反应产物,对评吸总分的直接正面影响也大,如糠醇、巨豆三烯酮Ⅰ、3-羟基大马酮等;类西柏烷类和苯丙氨酸类中性香气成分对评吸结果的影响较小;而负面影响较大的成分主要集中在吲哚、甲苯及一些醛类上。

关于不同香气成分与烟叶香气质量的关系上没有一致的定性的结论,但优质高香气烟叶中含羰基的醛酮类香气成分含量都比较丰富。近期研究结果表明,类胡萝卜素降解产物,如巨豆三烯酮等含量与烟叶香气量一般呈正相关关系,而腺毛分泌物西柏三烯二酮降解产物, 如茄酮等的含量与香气量相关较小或呈负相关,这是因为茄酮含量的升高往往与叶片开片不良或气候干旱叶片变小,腺毛密度较高相伴随。烟叶中香气物质含量与烟叶香味品质的关系十分复杂,虽然香气成分本身具有增香价值,但超过一定的范围,其含量的增高会与其他品质要素的恶化相连锁,如施肥量增加促进降类胡萝卜素类香气成分含量的提高,但同时会造成烟叶 *** 性增强,杂气加重,因此用不同香气成分含量的比例关系来描述与香气质量的关系可能更有意义。

二、烟叶香气成分与烟叶香型的关系

国内烤烟分布广泛,由于各地生态条件迥异,所产烟叶具有不同的质量特色,我国老一辈烟草科学家把我国烟叶分为3个香型,即以云南、四川攀西烟叶为代表的清香型,河南、湖南烟叶为代表的浓香型,贵州烟叶为代表的中间香型。不同香型烟叶具有特定的化学物质基础,香型的差异性是由烟叶内部一系列化学成分(常规成分和香味物质)的含量和组成比例造成的。

一般认为,香型与分子质量的大小有关,清香型的烟叶含有的低分子质量的香气成分比例较高;而浓香型烟叶所含的高分子质量的香气成分比例较大。冼可法等(1992)对云烟和河南烤烟中性香味成分进行了比较,从清香型云烟香味物质组la、la-4和浓香型河南烤烟香味物质组lb, Ib-4的GC图谱可以看到,它们的色谱峰大部分有相同的保留时间,从各自鉴定的成分来看,至少有25种成分在两种烟样la-4和Ib-4中同时存在,但多数峰高具有差异,有些相差1-2倍。比较可知,在云烟香味物质组分中,6-甲基庚酮、苯甲醛、2,3,6-三甲基-1,5-二烯、环柠檬醛、戊醛、己醛、2-己烯醛、1-己基环乙烯、茄酮、二氢大马酮、2,4-庚二烯醛等成分相对含量明显高于河南烤烟,而2-乙基己醇、异辛二烯酮、异佛尔酮、氧代异佛尔酮、胡椒酮、香叶基丙酮、金合欢基丙酮、巨豆三烯酮等在河南烤烟中含量较高,另一些成分差別不大, 如芳樟醇、2-庚酮、甲基庚烯酮、大马酮、β-紫罗兰酮、新植二烯等。由此可见,两种烟样中,各种成分相对含量的差异和相互比例的不同是它们具有不同特征香味的基本原因,两种烟样重组试验也证明了这种推论。

另外,香型与氮杂环类香气成分的含量有关,浓香型烟叶氮杂环类香气成分的含量较高,而清香型烟叶含量偏低

上海烟草集团(2010)对72种烟叶进行顶空香气分析,根据定性可靠、分离度高、重复性好等原则,选出了36种香气成分进行数理统计分析。通过不同香型烟叶分布和36种香气成分因子叠加,提出浓香型烤烟的特征香气成分可能是巨豆三烯酮(2个异构体)、二氢猕猴桃内酯、二氢大马酮、苯乙醇、香叶基丙酮、大马酮、苯甲醇、藏红花醛等,这些成分主要是类胡萝卜素的降解产物;与中间香型特征有关的香气成分主要有3 -羟基-2 -丁酮、2,4 -丁二烯醛、异戊醛等;清香型烤烟这些香气成分多处于较低水平。

为了根据烟叶的香气成分含量表征烟叶的香气质量,有人曾提出了“香气指数”和“香型指数”。用香气指数A表示烟气的透发性,表示为:(糠醛+苯乙醛+异戊酸)/ (糠醛+苯乙醛+异戊酸+大马酮+巨豆三烯酮+茄酮);用香气指数B反映香气的底蕴,表示为:(大马酮+巨豆三烯酮)/(大马酮+巨豆三烯酮+茄酮);所建立的香型指数模型为:

当Y值W2.8为清香型,2.8-3.8为中间香型,3.8为浓香型。

国内还有不少关于清香型烟叶和浓香型烟叶香气成分含量比较方面的研究报道,但结论不尽一致,这可能是与所用材料和 *** 不同有关。

同一香型的烟叶仍可表现不同的风格特色,如安徽皖南浓香型烟叶在不同程度上具有焦甜香,其中河滩地沙壤土和冲积沙壤土上生产的烟叶焦甜感最为明显,水稻土烟叶不具有焦甜感。通过分析比较24个具有不同焦甜感烟叶的中性香气成分含量,根据各判别函数特异变量的系数正负及大小,并结合工业评价的打分优劣等级,求出了对感官评价质量有促进和抑制 作用的烟叶物质成分(特异变量),其中与香气质、香气量、焦甜感呈正效应的物质成分包括钾、糠醛、6-甲基-5-庚烯-2酮、2-乙酰吡咯、茄酮、巨豆三烯酮4、3-氧代-a-紫罗兰醇等。

天然精油成分:薄荷素油

薄荷素油

介绍

别名,纯净薄荷油薄荷油,亚洲薄荷油。

唇形科,植物薄荷。

加工方式:采用新鲜茎和叶经水蒸气蒸馏,再冷冻,部分脱脑加工得到的挥发油。

香气描述:有特殊清凉香气,味初辛、后凉。存放日久,色渐变深。

外观:无色或淡黄色的澄清液体。

天然精油成分含量:

乙酸甲酯 0.02%

丁位杜松烯 0.03%

丙位杜松烯 0.03%

香芹醇 0.04%

茶螺烷 0.04%

甲位侧柏烯 0.04%

桉叶油醇 0.04%

3-戊基环氧乙烷-乙酮 0.05%

3-甲基环己醇 0.05%

反式-薄荷基-2,8-二烯-1-醇 0.05%

2,5-二乙基四氢呋喃 0.06%

乙位紫罗兰酮 0.06%

马鞭草烯醇 0.06%

异胡薄荷 醇 0.07%

3-甲基环己酮 0.07%

二氢茴香脑 0.07%

二氢香芹醇 0.08%

坎烯 0.08%

癸醇 0.08%

松香芹醇 0.11%

1,8桉叶素 0.12%

对伞花烃 0.12%

月桂烯 0.13%

胡薄荷酮 0.13%

二氢香芹酮 0.14%

芳樟醇 0.14%

辛醛 0.15%

乙位波旁烯 0.15%

大根香叶烯D 0.17%

乙位侧柏烯 0.20%

胡椒酮 0.30%

甲位荜澄茄油烯 0.46%

3-辛醇 0.59%

甲维松油醇 0.74%

乙位蒎烯 0.82%

甲位乙烯 0.90%

丙位榄香烯 1.16%

异薄荷醇 1.25%

香茅醇 1.48%

左旋香芹酮 1.65%

柠檬烯 1.94%

异胡薄荷醇 1.99%

环氧石竹烯 0.04%

石竹烯 0.18%

dl-薄荷脑 37.40%

薄荷脑 40%

“夭折”的芳疗护肤市场,这类成分能否破局?

△图片来源于 ***

在化妆品原料端,嗅觉受体也已经成为一个冷门但备受关注的领域。

比如,Silab推出的 Sensorialine(INCI:水、丁二醇、椰子果实提取物),是一种取自椰子粉的糖脂,其通过促进皮肤嗅觉(OR2AT4、OR51B5)和味觉(TAS2R1、TAS2R38)受体的表达,可以提升衰老肌肤的感知力,有利于表皮再生和改善皮肤屏障。

今年,天然活性物原料商RAHN推出新产品MYRAMAZE?-ESSENCE(INCI:辛酸/癸酸甘油三酯、密罗木叶/茎提取物) 。在体外测试结果中,该成分能够诱导钙流入,此效果与浓度呈正相关,且不会增加 CAMP(环磷酸腺苷)水平。这表明,其主要通过苦味受体激活角质形成细胞,促进角质细胞的成熟和分化,使真皮层细胞更加接近年轻状态。

通过大脑-皮肤轴,芳香化合物的气味亦对皮肤有益

紫罗兰酮,紫罗兰花的寓意和象征-第1张图片-

继嗅觉受体的发现之后,我们可以看到,气味与大脑、皮肤之间的联系更为紧密。最新的肠道-脑-皮肤轴的医学理论认为,皮肤和大脑之间的连接是通过神经系统实现的。这也是芳香类化合物通过气味发挥情绪舒缓功能、“曲线”达到护肤功效的理论基础。

具体来看,当鼻腔吸入芳香分子后,会与鼻腔内部的嗅觉细胞受体蛋白结合,接着将这种神经兴奋转化成电信号,再经嗅觉感受器传递到大脑,与大脑杏仁核与海马体等产生互动反应<3>

△神经-免疫-皮肤系统

大脑系统通过对芳香分子的互动,一方面对气味进行判断和分析,另一方面会产生“皮质醇、多巴胺、内啡肽”等与情绪密切相关的分子。

而这些分子或多或少都参与了皮肤生理过程。以多巴胺为例,有研究表明,多巴胺前体受到环境氧化应激的影响,也可以因促炎细胞因子的分泌而调控,降低酪氨酸酶活性度;进而可以提升皮肤亮度,减少皮肤色沉,达到淡斑、美白、淡化痘印疤痕的效果。

通过吸入芳香分子,大脑会产生更多的多巴胺、内啡肽,同时去降低皮质醇的浓度,调节身体的炎症因子水平。最终让皮肤保持具有弹性、光泽感、细腻平滑等特点。

在这个知识体系下,一些带有香味的植物精油成为了研究的主要对象。

2020年,英国普利茅斯大学的一篇论文中研究了依兰、柠檬草、广藿香、罗马洋甘菊、大马士革玫瑰等植物精油对中枢神经系统的影响。临床试验表明,使用这些植物精油能够触发不同的神经通路,并引发一系列生理和心理反应,例如带来放松、满足的感受<4>

此外,相关研究表明,快乐鼠尾草精油可以通过多巴胺能通路改善抑郁情绪;花梨木精油的芳香物质通过嗅吸通路到达嗅觉皮层,然后到达杏仁核,通过影响多巴胺能神经递质的传递,从而缓解抑郁症的症状。

在原料端,瑞士原料供应商 Mibelle于今年3月份推出的新品TiMOOD?(INCI:竹叶花椒果提取物、甘油、1,2-戊二醇、水),是一种带有葡萄柚的清爽香味以及四川胡椒的辛辣调的成分。据称,其能够增加神经元存活和轴突长度,并促进角质形成细胞增殖和多巴胺释放, 具有保护皮肤神经元 *** 免受皮肤老化损伤的潜力。

通过芳香类化合物进行“情绪干预”,同时达到健康的皮肤状态。这种逻辑为化妆品配方体系带来了转变——化妆品已经不再是传统的成分堆砌逻辑,开始向情绪感知与功效成分相结合的方向转型。

植物精油中的芳香化合物如何进行功效表达?

随着研究的推进,皮肤及情绪舒缓双重需求使得具备“芳疗”理念的护肤品已成为众多消费者偏爱选择。而“芳香疗法”中的主要载体——精油不再只作为昂贵的天然香料来使用,而是通过与中枢神经系统、内源性 *** 素系统以及嗅觉受体的相互作用,舒缓情绪、改善皮肤状况。

精油是萜烯和其他芳香族或脂肪族化合物的复杂混合物,在芳香植物的专门分泌组织中作为次级代谢产物产生。其大致可分为三类:亲脂性萜类、苯丙类和短链脂肪烃。

从香味来看,单萜碳氢化合物对精油香气的影响通常小于其含氧化合物,后者气味更为浓郁。在精油的组成中,单萜的浓度约为 90%,是含量最丰富的成分。它们的结构多种多样,其中香叶醇/橙花醇、芳樟醇、香茅醇、香茅醛和柠檬醛是油香中最重要的萜烯。

那么,化妆品中有哪些常见的精油能够在其香味本身以外,还能发挥优异的护肤功效?

1)檀香促进伤口愈合、调节毛发生长

2014年发表在《皮肤科学研究杂志》上的一篇文章提到,檀香可以激活角质形成细胞表面的嗅觉受体OR2AT4,引起钙离子内流,进一步经由cAMP通路,激活Erk1/2和p38 MAPK。长时间使用檀香,可以促进角质形成细胞的增殖与迁移,从而促进表皮愈合<5>

另一项2018年的研究证明,合成檀香,即用于个人护理产品中以提供檀香气味的物质,会与一种名为 IGF-1 的嗅觉受体进行结合,这种受体可以调节人体毛发生长的表达和分泌。

而在去年,原料公司亚什兰首次推出利用人工智能(AI),从檀香木屑中开发出原料Santalwood?(INCI:辛基十二醇、檀香木提取物),该成分采用超临界CO2萃取法提取得到,可以促进皮肤紧致、改善肤色暗沉并延缓衰老。

经证实,嗅觉受体OR2AT4会随着年龄和P-VOCs污染加剧而减少,被视为皮肤抗老的全新标记物。而Santalwood?能够使OR2AT4的表达显著增加,从而增强皮肤屏障、延缓皮肤细胞衰老,并帮助减轻空气污染引起的皮肤损伤。

黛珂旗下热门的中高端线白檀系列,其主打成分就是檀香木提取物,配合海藻酸、蛋白多糖、氨基酸双肽等成分,核心功效包括保湿、细腻、修复、抗老。据称,2023年的升级款黛珂白檀中还采用了独家的AQ渗透技术“弹性融合油脂胶囊”,这是一种可以灵活的输送“胶囊”结构技术,可将美容成分瞬间输送到任何类型和状态的皮肤深层。

△黛珂

2)薰衣草提取物=护肤万金油?

薰衣草作为一种名贵的天然香料植物,由其提取的精油素有“万金油”的美誉。从组成物质来看,薰衣草精油主要包含了芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草醇、乙酸薰衣草酯、α-蒎烯、罗勒烯、樟脑等。

近年来的研究发现,薰衣草精油除了具有药理作用外,其在护肤领域的应用研究也在逐步开展。在长期的研究中证明,薰衣草精油能够通过调节炎症因子水平、清除自由基、抑制皮脂分泌、抑制酪氨酸酶活性和促进胶原蛋白生成,达到美白、抗衰等护肤功效。

今年,IFF旗下的Lucas Meyer Co *** etics推出了具有修复功效和睡眠放松作用的夜间护肤系列成分,其中Immunight?(INCI:三庚酸甘油酯、薰衣草提取物)来自最著名的品种杂薰衣草,通过气味吸入或者局部应用在皮肤上,能够改善夜间皮肤细胞作息,促进皮肤修复。

此外,该成分能够 *** 皮肤细胞产生褪黑素,减少皮肤炎症和发红现象,改善皮肤屏障功能和水合作用。并且,该成分能通过调节时钟基因的表达,重新同步皮肤的昼夜节律。

在产品应用层面,定位于精油护肤赛道的国内品牌雏菊的天空曾推出一款高地薰衣草纯露。据了解,该产品使用的高地薰衣草生长的海拔在800米以上,也是使用的最多的一种薰衣草,其核心组分主要包含乙酸沉香酯、沉香醇和丁香烯,宣称具备舒缓、抗氧化的效果,同时能够消除紧张或者焦虑的情绪。

3)花椒精油:具备神经美容特性

花椒精油不仅是芳疗中的重要成分,也具备较为明显的“神经美容”特性。上文提到的神经美容成分TiMOOD?就是一种竹叶花椒果提取物。

在气味上,竹叶花椒精油具备清雅的柠檬味,气味上扬,尾调带着些淡淡的鲜嫩椒麻味,能够平衡情绪。其中主要含有芳樟醇、柠檬烯、乙酸芳樟酯、α-松油醇和大根香叶烯D等物质,挥发油相对含量更高的成分为芳樟醇。

早在2021年,奇华顿活性美容产品部就曾推出了 Zanthalene?(INCI:油醇、花椒果实提取物),该成分由花椒制成,是一种源自香料的化妆品功效成分,能够作用于皮肤结构内的神经肌肉通讯,宣称具有类似肉毒素的抗老功效和皮肤敏感调节作用。

在终端产品上,主打感官功能护理的国内新锐品牌aesthesis不外如觉于近期上线了新品“粉红花椒水”。其中以胶原肽作为功效载体,辅以“植物类肉毒素”花椒提取物、檀香提取物,带来辛涩温暖的气味,协同对抗表情纹,调节皮肤敏感问题。

△aesthesis不外如觉

从安全性相关研究来看,大多数常见的精油都经过了充分的尝试和测试,安全性得以确认。不过,部分植物精油确实容易引起皮肤的不良反应。

“PlantScience”公众号曾对植物精油的安全性进行过相关科普,其中提到,相对有效的过敏原的存在和浓度是过敏性接触性皮炎的主要因素,精油成分的氧化会增加皮肤不良反应的风险,因为产生的氧化物和过氧化物通常更具反应性。因此,正确储存精油对于保持其功效和减少不良反应非常重要。

此外,当将含有光敏成分的精油涂在皮肤上,然后暴露在阳光或紫外线下时,可能会发生光敏化。例如,呋喃香豆素是光敏剂,可能存在于榨出的柑橘皮油和当归根、芸香、欧芹叶或万寿菊精油中。

在无数个化学基团的组合下,芳香类化合物庞大的“种族”,让这类成分在气味、功效表达和理化性质等方面千变万化。诸如植物精油这类成分中,包含很多复杂的芳香类化合物,有的组分是最主要的功效表达者,而有的成分也存在潜在的不良反应。

不管是芳疗理念,还是神经美容领域,现阶段仍然处于研发初期,还有很多复杂的机理等待科学家的探索。

参考资料:

<1> https://mp.weixin.qq.com/s/D4pCGE3unxGRTw5ros1Hqg

<2> Geng R , Wang Y , Fang J ,et al.Ectopic odorant receptors responding to flavor compounds in skin health and disease: Current insights and future perspectives.Critical reviews in food science and nutrition, 2022:1-17.DOI:10.1080/10408398.2022.2064812.

<3> https://mp.weixin.qq.com/s/uriezagG1LTklwwB7rLUyg

<4> Lorena R. Lizarraga‐Valderrama.Effects of essential oils on central nervous system: Focus on mental health.Phytotherapy Research, 2020.

<5> Busse D , Kudella P , Grüning, Nana-Maria,et al.A synthetic sandalwood odorant induces wound healing processes in human keratinocytes via the olfactory receptor OR2AT4.Journal of Investigative Dermatology, 2014, 134( 11):2823-2832.

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紫罗兰酮:神秘芬芳与独特用途的探索

导语:紫罗兰酮,作为一种神秘的芳香化合物,吸引着科学家和香料行业的关注。它不仅有着独特的香气,还具备多种用途,从香水到药品制造。本文将探索紫罗兰酮的起源、特点以及其在不同领域的应用,为您带来关于这种神秘化合物的全面了解。

紫罗兰酮的起源与特点

紫罗兰酮,又称Violet Ketone,是一种芳香化合物,其特点在于散发出独特的紫罗兰花香。它是一种有机化合物,化学结构中包含芳香环,并被广泛应用于香水、化妆品和药品等领域。

这种令人陶醉的芳香使得紫罗兰酮成为香料行业中备受瞩目的物质。其香气清新、芬芳持久,为许多香水品牌所喜爱和采用。同时,紫罗兰酮的化学性质使其成为一种稳定的香料,不易受外界因素影响而发生变化。

紫罗兰酮的用途

  1. 香水与化妆品制造紫罗兰酮作为一种高级香料,被广泛用于香水和化妆品的制造。其芳香能为产品赋予清新、高雅的气息,让人沉醉其中。
  2. 药品制造紫罗兰酮在医药领域也有独特的用途。它常被用作药物的添加剂,赋予药品愉悦的气味,降低药品的 *** 性,并提升患者用药的舒适感。
  3. 食品香料紫罗兰酮在食品工业中被用作香料添加剂,为食品产品增添香气,改善口感。
  4. 精油疗法紫罗兰酮的芬芳香气也被用于精油疗法,有助于缓解压力、焦虑,提升心情和情绪。
  5. 科学研究科学家们对紫罗兰酮的研究也在不断深入,探索其更多的潜在用途和应用领域。

结语

紫罗兰酮作为一种神秘的芳香化合物,其迷人的香气与多种用途令人着迷。它在香水、化妆品、药品和食品等领域都有着重要的地位,同时也受到科学家们的广泛关注。随着对紫罗兰酮研究的不断深入,我们相信这种神秘化合物将带来更多的惊喜和应用,为人类生活增添更多美好的体验。

土鸡蛋的“金黄生意”:这家公司一年卖出超2亿元着色剂,很多养殖户都在用

在一般语境中,和“洋”相对的“土”字略带贬义。不过,“土鸡蛋”是个例外。

“土鸡蛋”一般被视为是农民家散养、吃五谷杂粮的鸡产下的蛋。中国消费者对“土鸡蛋”有着近乎偏执的喜爱。在市场上,各类品种鸡蛋不少,一般鸡蛋价格0.5元/枚,有的土鸡蛋却卖到3元/枚、4元/枚。

怎样判断一枚鸡蛋“土不土”?有经验的人一般会看蛋黄颜色,这也是较为直观的判断标准——土鸡蛋的蛋黄颜色普遍较深。不过,《每日经济新闻》记者翻阅广州智特奇生物科技股份有限公司(以下简称智特奇)发布的招股书(申报稿,下同)后发现,事情可能没这么简单。

日前,智特奇正在冲刺创业板IPO,公司上市进程于今年3月更新为“已问询”,但由于IPO申请文件中记载的财务资料已过有效期,目前处于中止状态。

智特奇主攻饲料添加剂领域,从收入构成来看,公司业绩支撑是类胡萝卜素系列产品,其中智特红、金黄素是两款主力产品,合计实现营收2.86亿元,占2019年营收比例超八成。而这些产品主要作用便是肉蛋着色。智特奇称,将上述产品添加到畜禽饲料中,可以实现对蛋黄、禽类皮肤、肌肉的着色,“满足消费者对产品颜色要求”。

近日,有电商平台相关销售人员再三向记者确认,这些添加剂“很多大型养殖户都在用”。

换句话说,也许你看到的一部分“土鸡蛋”“红心蛋”,是下蛋的鸡被喂了“色素”。在着色剂的“粉饰”下,鸡蛋蛋黄颜色深浅可能并不是辨别“土鸡蛋”的好办法。不过,这些着色剂均是目前行业内允许使用的饲用着色剂。

看似不起眼的鸡蛋着色剂竟是一桩大生意,处在好赛道的智特奇近年业绩增长也可谓迅速。


业绩持续增长,

蛋黄“着色剂”类胡萝卜素占近九成营收

智特奇是一家饲料添加剂企业,其主营产品包括类胡萝卜素、抗生素替代品、维生素三大类系列产品,其中类胡萝卜素占了近九成营收。

关于“类胡萝卜素在动物养殖中的作用”,智特奇在招股书中表示,禽畜动物的皮肤、羽毛、蛋黄及鱼虾甲壳类水产品等的颜色,主要是由类胡萝卜素产生,其色泽的深浅决定于动物利用类胡萝卜素的量和种类。智特奇称,人类在饲料中应用类胡萝卜素已有几十年的历史,其有效性、安全性和对环境的友好性早已被世界各国广泛认可。

温氏蛋业公司总经理吴夙强一个生动形象的比喻或许能更直白回答这个问题:“蛋鸡实际上就是生产鸡蛋的‘机器’,今天这边进原材料,明天那边产出鸡蛋,就这么简单。”原材料很大程度上决定了产品的质量,同理,鸡饲料很大程度上也决定着鸡蛋的品质,蛋黄也不例外。此外,鸡群健康度、肠道消化吸收程度不同,蛋黄颜色深浅便有差别。

记者走访温氏蛋业位于广东省云浮市郁南县的蛋鸡养殖场

图片来源:每经记者 吴泽鹏 摄

前文提及,蛋黄的颜色由类胡萝卜素含量的多少决定。不过,动物本身不能合成类胡萝卜素,只是具备从食物中获取类胡萝卜素的能力,并沉积到皮肤和脂肪中。蛋鸡在开始产蛋后,类胡萝卜素沉积向卵巢转移。因此,如果类胡萝卜素含量多,蛋黄颜色就深。

大多数消费者偏爱“土鸡蛋”,认为传统散养的养殖方式下,“土鸡蛋”更为健康、营养。但为何“土鸡蛋蛋黄颜色更深”?这是由于传统散养的蛋鸡,以蔬菜、野草、虫子为主要食物,而鸡自身不能合成的类胡萝卜素恰好广泛存在于自然界各种深色植物、菌体和藻类中。

在现代规模化的养殖场里,蛋鸡吃的食物被替换为规模生产的饲料。但为了尽可能提高生产效率,大型养殖企业配有专门的动物营养师,针对不同状态的蛋鸡、不同品质的鸡蛋进行饲料配比调节。

据智特奇招股书,蛋鸡对胡萝卜素的获取与沉积减少,养殖企业需要额外增加类胡萝卜素添加剂。这大概以下有两方面原因:

其一,是饲料中胡萝卜素含量较少。智特奇招股书中提及,在当前工厂化、集约化、规模化养殖体系下,动物生长所需营养主要依靠饲料供应,而饲料原料中类胡萝卜素的含量往往不足;

其二,是生长周期不足。智特奇提到,通过育种技术进行品种改良后,畜禽和水产动物生长速度快,生长周期缩短,动物体内积累色素的数量和时间都大大缩短,达不到原来的色度,不能满足市场对产品色泽的要求。换句话说,养殖场追求效益也会导致其鸡蛋蛋黄颜色不如“土鸡蛋”。

据新华社此前报道,近年来,我国鸡蛋消费保持稳定增长态势。在市场需求 *** 下,以销售类胡萝卜素添加剂为主的智特奇业绩也不断走高。

除了类萝卜素,这些添加剂也能着色

在大众眼中,“土鸡蛋”往往就是“好鸡蛋”,所以蛋鸡养殖企业往饲料里加入胡萝卜素也就合情合理了。采访中,就有蛋企负责人告诉记者,添加色素是为了“好卖”,“我们也会根据客户要求来,在有些地区,我们的销售合作伙伴反映,蛋黄如果颜色不够深,市场根本不接受,那我们就相应加一点。当然,加一点我也要卖贵一点,毕竟加这个也要成本。”该负责人表示,这是行业允许的,对于蛋黄好看的鸡蛋,消费者往往会认为是“土鸡蛋”,“价格可以卖高一点。”

此外,玉米等饲料也能提供蛋黄着色的功能。

“真正的好鸡蛋,简单地说就是安全、营养、美味,它和我们喂的饲料有很大的关系。玉米、大豆、豆粕这些常规的日料,再加些氨基酸的小料,这样产出的蛋颜色都好,因为作为主要饲料,玉米能够提供足够的黄色素(类胡萝卜素的一种,记者注)。”吴夙强解释道。

近两年来,饲料中,玉米价格较小麦、大麦、高粱等成本要高出不少,特别是今年以来,玉米价格高企,用大麦、高粱等进行玉米替代,成了很多养殖企业的选择,蛋鸡饲料中,玉米少了,蛋黄相应就变浅了。色素因此成了“必需品”。

今年4月份,农业农村部畜牧兽医局、全国动物营养指导委员会在农业农村部网站发布“猪鸡饲料玉米豆粕减量替代技术方案”指出,根据玉米、豆粕替代原料的供应情况和市场价格,综合性价比,选择适宜的饲料原料,确定日粮类型,“肉鸡和蛋鸡饲料中黄玉米用量降低或者使用非玉米原料时,可根据需求,补充批准使用的天然色素或者化学合成色素类饲料添加剂。”

在具体给出的“蛋鸡饲料玉米减量替代方案示例”中,上述部门给出了“小麦和糙米替代玉米”“小麦、大麦和高粱替代玉米”两种方案,并提示两种替代方案的蛋鸡产蛋期日粮“补充色素”。

不过,对于部分厂家而言,玉米价格升高,并不是使用色素添加剂最重要的原因,为了迎合市场“健康且营养的土鸡蛋,蛋黄颜色更深”的印象,或许才是添加色素的驱动力。毕竟,在玉米价格上扬以前,智特奇的类胡萝卜素生意就做得不错了。

此外,中山大学公共卫生学院营养学系主任、广东省食品安全学会副会长、广东省营养学会秘书长朱惠莲教授称,像有些类胡萝卜素添加剂,还有营养强化的作用,“但对于养殖企业而言,使用这些添加剂,是为了色素功效,还是为了营养强化?这个要看企业使用的目的。”

2006年时,便有某知名蛋企打着“土鸡蛋”噱头的产品被检出含有“苏丹红”。而之所以要将非法食物添加剂加入蛋鸡饲料,还是为了加深蛋黄颜色。

不过,与“苏丹红”不同,以类胡萝卜素为代表的着色类饲料添加剂是被《饲料和饲料添加剂管理条例》允许的添加剂,要安全得多,根据《饲料添加剂品种目录(2013)》,天然叶黄素、辣椒红、斑蝥黄、阿朴酯、β-胡萝卜素等饲用类胡萝卜素均属于饲料添加剂中的一种。


业内:

饲用色素属产品品质改良剂,能不加就不加

但这些“色素”,除了着色作用外,对于鸡蛋的营养提升是否有帮助呢?

智特奇类胡萝卜素系列产品主要包括智特红和金黄素两大类。2017年~2019年以及2020年上半年,智特红和金黄素合计销售收入占类胡萝卜素系列产品收入比重分别为95.18%、91.11%、90.98%和65.80%。

数据来源:智特奇招股书(申报稿)


实际上,智特奇介绍的智特红有两个功效,深究可以发现,之一个功效似乎有点多余——智特红的有效成分之一是斑蝥黄,当然就具有补充饲料中斑蝥黄含量的功效。我们更需要了解的是,斑蝥黄的作用是什么呢?百科资料显示,这是一款利中用现代的生物技术萃取得到的天然色素,是橙色着色剂。因此,虽然介绍了两大功效,但归根结底,智特红用于染色。

金黄素虽然还是“天然抗氧化剂”,但记者查询多份宣传资料显示,关于金黄素更为广泛的一个宣传,是该产品“是我国之一个饲用黄色素产品”。

智特奇的蛋黄比色卡(罗氏比色扇)

图片来源:每经记者 吴泽鹏 摄

(注:世界通用的罗氏比色,将蛋黄的颜色由浅到深分为15个色度,一般7~10比较正常,超过12度就很有可能是加了色素)

近日,《每日经济新闻》记者也以养殖户身份在电商平台上 *** “智特红”等产品,相关销售人员再三向记者确认,这些添加剂“不会增加营养”“不会影响鸡蛋口感”“很多大型养殖户都在用”。

吴夙强则告诉记者,饲料添加剂一般分为两大类,一类是营养性添加剂,包括维生素、氨基酸等在畜禽生长过程中发挥重要作用的微量元素;另一类非营养性添加剂,其中就包括抗生素、饲料品质改良剂、产品品质改良剂等,其中,色素属于产品品质改良剂的一种。“在蛋鸡饲料里,抗生素属于不能加,色素属于能不加就不加,虽然不禁止,但实际除了好看,没其他作用。”

记者注意到,一边是饲料添加剂使用量的增加,另一边,目前市场上也出现了一些“反潮流”的鸡蛋产品,例如温氏提出“原色”概念,即无任何色素添加。

给鸡蛋“加”色素是门好生意吗?一吨可多卖数千元!

甭管色素能否增加鸡蛋的营养成分,对于市场而言,只要鸡蛋前面冠了“土”字,售价便会倍涨。

近日,《每日经济新闻》记者实地走访对比多种鸡蛋价格。在广州某菜市场里,普通鸡蛋销售价格约为17元/托~18元/托(30枚),有粮油批发零售专营店老板透露,无论是“初生蛋”,还是“红心蛋”,进货价均无太大差别,“零售可以用土鸡蛋、红心蛋概念,但批发是不行的,市场是透明的。”

在广州某社区生鲜超市,记者注意到,最普通的“土鸡蛋”价格约20元/托~26元/托(30枚),单价在0.67元/枚~0.87元/枚;包装稍微精美些,规格多为10枚/盒、15枚/盒的“土鸡蛋”,对应价格是15元、18元,即1.2元/枚。

广州市海珠区一家生鲜超市内,不同品牌鸡蛋价格相差较大

图片来源:每经记者 吴泽鹏 摄

以上列举的“土鸡蛋”价格相差已经不小。但在 *** 平台上,高价“土鸡蛋”更为常见,记者对比发现,价高者可达4元/枚,但销量较少;不过,也有销量较大(超过万份)的“土鸡蛋”,单价可达到2.5元/枚。产品详情中,“柴鸡蛋”“散养土鸡蛋”“山林放养”“蛋黄颜色”等是主要的宣传卖点。

据农业农村部监测,5月28日,全国农产品批发市场鸡蛋均价是9.10元/公斤。若按一般鸡蛋重量60g/枚计算,一枚鸡蛋价格在0.6元以内。

记者无法求证市场上销售的“土鸡蛋”究竟是不是家庭散养或大规模山林放养。但对比可见,全国农产品批发市场的鸡蛋价格,要比记者在市场上收集到的“土鸡蛋”售价低了0.07元/枚~3.4元/枚不等。也就是说,无论是否是“放养”,只要蛋黄颜色加深,打上“土鸡蛋”招牌,以一枚鸡蛋60g计算,一吨“土鸡蛋”价格可以高出数千元甚至上万元。

而色素的添加成本呢?

5月27日,《每日经济新闻》记者以养殖户的身份尝试在电商平台上 *** “智特红”“金黄素”等产品。据销售人员介绍,“需要蛋黄红一点,就加智特红,每吨饲料添加30克~80克左右,每吨增加的成本在15元~35元左右。”记者了解到,目前,蛋鸡养殖的蛋料比在2.2左右,即蛋鸡进食2.2吨饲料产1吨鸡蛋,因此,生产一吨“红心土鸡蛋”,增加色素的成本不过33元~77元。

据智特奇招股书披露,其智特红单价由2017年的240.66元/kg,下降至2019年的182.47元/kg;金黄素由2017年的17.98元/kg上涨至2019年的20.78元/kg。

记者注意到,智特奇也准备通过本次IPO募资扩产,计划募投项目包括无抗技术产业化基地建设项目、年产200吨阿朴酯、150吨十碳双醛及650吨β紫罗兰酮项目等。其中,阿朴酯是生产智特黄(金黄素替代品)的核心原料,十碳双醛及β紫罗兰酮则主要用于生产阿朴酯,多余产能用于生产β-胡萝卜素、斑蝥黄等其他原料。


来源:每日经济新闻

原标题:《土鸡蛋的“金黄生意”:这家公司一年卖出超2亿元着色剂,很多养殖户都在用》

编辑:刘梦鸽 吕瑞天

质疑微藻在倍半萜烯选定的天然Apocarotenoids生物转化的氧化能力

| 黄毅来了

编辑 | 黄毅来了


?——【·前言·】——?

由于消费者对天然成分的需求不断上升,天然香料和香精的市场规模预计将稳步增长。这种市场需求是由这样一种普遍观点引导的,即天然化合物的生产导致污染的减少,对环境和人类健康具有内在的优势。生物转化反应在天然产物的生产中获得了高度相关性。

在这方面,很少有研究描述了微藻在萜类化合物氧化中的作用,在本研究中,我们质疑了基于微藻的氧化在高价值香精香料合成中的作用,这项研究调查了三种不同微藻菌株的作用,小球藻物种,在不同萜类底物的氧化中:α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、茶螺烷和瓦伦烯。

?——【·介绍·】——?

事实上,我们的实验证明,四种起始化合物的转化是一种光化学反应,其中涉及作为氧化剂的氧气,尽管这些发现给这些微生物的工业用途蒙上了阴影,但它们开启了一种新的可能策略,通过仅使用水性介质、氧气和光,以自然方式容易地获得诺卡酮。

通过天然且公认安全的 *** 获得高价值产品的必要性对于香精和香料市场部门变得至关重要,天然香料在法规,该法规将天然物质定义为源自植物、动物或微生物来源的材料;通过适当的物理、酶或微生物 *** 获得,天然存在并在性质上可识别的。

此外,欧盟要求天然香料只能通过传统的食品制备工艺生产,如加热/烹饪、研磨、切割或挤压。到目前为止,有可能使用涉及微生物和酶作为催化剂的过程,认为它们是制造天然香料中合成和无机催化剂的良好候选物和替代品,这些限制具有不同的结果,主要是制造过程和最终产品成本的总体增加。

在本研究中,我们将注意力集中在萜类化合物瓦伦烯,α-紫罗兰酮,β-紫罗兰酮和茶螺烷,以生产香精和香料行业感兴趣的衍生产品,紫罗兰酮和茶螺烷由13个碳原子组成,是通过化学/物理机制或通过酶催化反应由类胡萝卜素降解得到的天然有机分子,这些是相关的香精或香料,它们的可获得性是化学公司的重要经济来源。

如上所述,它们的市场价值不仅与制造成本有关。事实上,消费者的偏好为同一种化合物创造了两个不同的市场,这取决于其来源。事实上,将产品分类为人造或天然的可能性会影响其最终成本。

例如,天然α-紫罗兰酮的价格高达1400€/公斤,而合成α-紫罗兰酮的价格为200€/公斤。此外,从单个氧化步骤,经济收入可以是指数级的。实际上,在化合物中引入羟基或酮基官能团的主要结果,挥发性的降低和气味持久性的增加。

在这种情况下,另一个值得注意的例子是天然诺卡酮(售价高达7500€/千克),它是葡萄柚中最重要和最昂贵的芳香剂之一,来自天然诺卡酮的氧化(售价700€/公斤左右)。单一氧化获得天然诺卡酮从天然的瓦伦烯。

源自化合物的氧化产物被发现是藏红花、烟草和红茶等不同天然香料的成分,衍生自α-紫罗兰酮的氧化产物,β-紫罗兰酮,以及茶螺烷命名为酮基-α-紫罗兰酮,乙酰氧基-α-紫罗兰酮;酮基-β-紫罗兰酮;乙酰氧基-β-紫罗兰酮,茶螺烷和乙酰氧基-茶螺烷。

近年来,对微藻生物学的研究兴趣正在快速增长。这些微生物易于用作生物催化剂,可自养生长,并具有可用于不同领域如生物炼制、生物修复和生物催化的酶活性,此外,这些微生物在很大程度上被研究为代谢物的细胞工厂。

可用于不同的商业领域,如营养制品、食品添加剂、着色剂和农业,但是对它们的酶活性和它们在应用于香料和芳香剂的生物转化中的用途知之甚少,我们决定评估它们转化萜类化合物的能力,因为它们具有代谢等肾单位的内在能力。事实上,一些藻类和蓝细菌物种可以产生萜类化合物作为次生代谢物。

在藻类中,红藻门是次生代谢物最丰富的来源,许多属因其产生萜类化合物的能力而闻名,在蓝细菌的情况下,在属于不同陆地或海洋环境的不同物种中鉴定了编码萜类生物合成途径中所涉及的酶的基因,微藻还可以产生萜烯的复杂衍生物,如α和β-胡萝卜素、叶黄素、番茄红素、虾青素和玉米黄质。

这些类胡萝卜素的生物合成与光收获、光系统中的蛋白质组装以及防止光诱导的自由基暴露有关,旨在转化萜类化合物的基于生物的过程允许使用廉价的原材料制备高价值的分子。此外,该反应在温和且环保的条件下进行,符合欧盟关于自然分类的现行规定。

如此高的市场价值已经促使许多研究小组开发不同的生物技术 *** ,用于基于细菌、真菌或植物物种的生物转化来合成这些高价值化合物,然而,目前还没有一种独特而可靠的基于生物的 *** 来获得可用于工业目的的氧化萜类化合物。

光自养微生物可以对萜烯进行许多区域和非对映选择性反应,文献中报道了不同的例子。选择性生物还原单萜的一个例子是香芹酮两种异构体的生物转化。Shimoda等人在2004年表明香芹酮在培养3天后减少了聚球藻属物种PCC 7942至二氢香芹酮和二氢香芹酮,分别具有较高的产率(99%)。

值得注意的是,不同的研究描述了微藻催化的氧化法以高产率提供诺卡酮.在这些研究发表后,没有进一步的小组研究微藻介导的朱烯氧化,由于我们参与了一个旨在高价值香料的生物催化生产的研究项目。

我们进行了一项相关的研究,调查天然化合物的生物转化,通过三种不同微藻的作用。然而,我们的研究得出了一个完全不同的结论,因为我们测试的所有微藻都没有在氧化产物的形成中发挥任何作用。因此,只有氧气、光和水介质的联合作用才是所研究的氧化反应的原因。

通过在空气存在下和阳光照射下在水性介质中简单混合天然底物,来获得高价值天然萜类化合物的可能性,可以被认为是本质上绿色的氧化过程,这可以让我们克服几个与制造成本相关的问题,还可以让行业简化生产流程。

?——【·材料和 *** ·】——?

相关环氧化物的非对映异构体形式通过α-紫罗兰酮、茶螺烷和β-紫罗兰酮的环氧化制备m-氯过苯甲酸和甲烷2氯2作为溶剂(通过色谱和/或蒸馏纯化后,通过NMR和GC分析确定纯度)。

根据Tu等人在2014年描述的程序从α-紫罗兰酮开始制备的,乙酰氧基-β-紫罗兰酮是从环氧-α-紫罗兰酮开始,通过NaOMe介导的转位,然后化学乙酰化(Ac2O/Py ),得到烯丙醇,乙酰氧基-茶螺烷(非对映异构体的混合物)通过使用NaBH还原相关的酮化合物获得的四/甲醇,0°c。

化合物的纯度在通过色谱和/或蒸馏纯化后,通过NMR和GC分析测定,所有的实验一式三份进行。微藻的生命力小球藻物种(211.8p和211.8b)和绿球藻属物种(JB3),如上所述培养,使用3 g/L的一和500毫克/升的 *** 铜四5strongo(已知除藻剂)作为对照。

在不同时间进行基于MTT (3-(4,5-二甲基噻唑-2-基)-2,5-二苯基四唑溴化物)的细胞活力测定。将MTT以5 mg/mL的浓度溶解在PBS中(MTT储备溶液)。将来自每个烧瓶的500 μL样品与50μL MTT储备溶液混合,并在25°C下培养4小时

然后,将500μL HCl在异丙醇(0.04 M)中的溶液添加到所有样品中,并涡旋以溶解深蓝色晶体。室温下2分钟后,用分光光度计V-630 UV-VIS(JASCO Deutschland GmbH)测量样品在590 nm处的吸光度。

所有的实验一式三份进行。微藻菌株小球藻物种(211.8p和211.8b)和绿球藻属物种(JB3)接种在新鲜的BG-11培养基(100 mL)中,起始于呈现3.4 × 106细胞/毫升(2毫升)。

如上所述将培养物保持在培养基中6天。此时,将溶解在100μL DMSO中的100mg nootkatone加入到每个烧瓶中,并保持在相同的条件下(烧瓶中nootka tone的最终浓度为1 g/L)。3天后,如上所述进行MTT,将结果与未处理的对照组进行比较。

所有的生物转化实验一式三份进行,活跃的文化小球藻物种(211.8p和211.8b)和一个属于绿球藻属物种(JB3)如上所述培养10天,此时,2 mL (3.4 × 106细胞/mL)的培养物接种在装有新鲜40 mL无菌BG-11培养基的不同100 mL锥形瓶中,并让其生长过夜。

此时,3克/升在DMSO (150 μL)中,之前由Ministart灭菌向培养物中加入亲水性注射器过滤器。为了排除光和生长培养基对生物转化的影响,在相同的时间和条件下进行了不同的空白实验。实验设置在中描述,在不同实验条件下氧化的萜类化合物部分(3 g/L)。

不同的微藻菌株可以作为异养生物/混养生物生长,为此,在黑暗中生长的培养物补充5ml 30%的葡萄糖溶液w/v(培养基中葡萄糖的最终浓度为15 g/L)。在25℃下搅拌(120转/分钟)具有朱烯的生物转化烧瓶24天在DMSO (150 μL)中。

之前由Ministart灭菌将亲水性注射器过滤器加入到装有40mL BG-11培养基的3个不同烧瓶中,并用78 μmol/m的连续光照照射2/s,在搅拌下(120 rpm)在25℃下放置24天。此时,停止实验,然后用乙酸乙酯萃取水相三次,用盐水洗涤合并的有机层,并在减压下除去溶剂,然后用GC-MS分析。

?——【·结论·】——?

JB3的MTT分析;211.8b和211.8p微藻物种进行,获得的结果显示在关于三种不同微藻品系的瓦伦烯毒性和诺卡酮对三种不同微藻品系的毒性,JB3上的MTT分析;211.8b和211.8p微藻种类。

590 nm处的吸光度是以小时表示的时间函数。绿线代表阳性对照(未处理);蓝线代表微藻+瓦伦烯(3g/L);红线代表微藻+ CuSO四5strongO (500毫克/升)。

对3种不同种类的被研究微藻进行MTT分析,这些微藻或者未经处理,或者在用nootkatone (1 g/L,3天)处理后。在590纳米处分析样品。**p%3C 0.05。

使用已知的除藻剂(CuSO)作为阴性对照,通过测量样品在4个不同时间(0、24、48和72小时)在590nm处的吸光度来评估使用朱烯的活力测定四5strongo)。在相关的nootkatone中,考虑到反应过程中产物的缓慢积累,我们使用相同的 *** 直接测量接触的第3天。


4.讨论

在这项工作中,我们评估了两个菌株的活性小球藻物种(211.8p和211.8b)和一种绿球藻属物种(JB3)。球形绿色微藻属小球藻是用于食品营养的最重要的商业微藻之一在欧洲联盟,微藻贸易受新的食品条例第258/97号管制。

该条例规定,在1997年5月15日之前在欧盟没有大量用于人类消费的食品或食品成分需要进行安全评估。自从小球藻genus在世界范围内被广泛用作一种食品补充剂,很少有安全性问题与它们的使用有关,我们决定在研究中使用这种藻类。

关于属绿球藻属,由于其相对较快的生长速率和在户外胁迫条件下也容易生长的多功能性,它被认为是酮类胡萝卜素的有前途的商业来源,此外,人们认识到绿球藻属属可以通过不同于其他产虾青素微生物的多种途径从β-胡萝卜素合成虾青素

因此,考虑到酶供应能够代谢类胡萝卜素,我们决定使用绿球藻属该研究还调查了apocarotenoid氧化。为了理解底物的毒性效应我们使用比色MTT法来评估细胞代谢活性。这项技术通常用于哺乳动物细胞,很少用于微藻。然而,这些微生物的MTT功效也得到了很好的证明。

将样品活力与用CuSO处理的样品的活力进行比较四5strongo作为除藻剂(阴性对照)和活性生长培养物(阳性对照)。数据显示基底与阳性对照相比,3 g/L的浓度对微藻培养物不具有显著的抑制活性(p%3E 0.05,”t“学生测试)我们还评估了nootkatone的毒性,以了解这些微生物在香料和香精工业中应用的潜力。

不幸的是,这些特定的菌株不能耐受培养基中高水平的nootkatone。事实上,2004年报告的数据证明1 g/L的nootkatone对所用的所有三种菌株都是有毒的(p%3C 0.05,”t“学生测试)。

已知含有不饱和部分的萜烯易于氧化。微生物培养基是对微生物生长有用的复杂基质,其中存在的不同元素有助于催化氧化反应。所获得的数据表明,主要是由光和氧来调节的。事实上,在有光的情况下使用软化水,瓦伦烯被大量转化为努特卡酮(56%)。

BG-11培养基在这种转变中似乎起着边缘作用。事实上,在没有光的情况下,使用BG-11培养基或软化水时,瓦伦烯的转化率非常相似(≈20%)。BG-11培养基的主要成分是硝酸钠,还有微量的金属盐。我们使用软化水进行的实验完全排除了硝酸根阴离子可能起氧化剂作用的可能性。

不能排除金属盐的作用;甚至我们的结果也没有证实它们参与了氧化反应。事实上,重要的是要考虑到一些过渡金属可以作为催化剂参与这一过程。从化学的角度来看,诺卡酮是使用类似强氧化剂从瓦伦烯中获得的tert-过乙酸丁酯、铬盐或过氧化物生成试剂,此外,Hong等人(2016年)提出了一种机制。

其中烯丙基氢过氧化物脱水为相应的烯酮是由路易斯酸(如铜)催化的2+,公司2+,锰2+还是莫6+盐,在这一机理中,金属与过氧化物的配位被认为削弱了O-O键,从而促进了脱水,氧的作用似乎是用微藻培养来阐明的。

当微藻在没有光的情况下使用葡萄糖作为碳源生长时,诺卡酮的产量下降到10%。这一结果的原因可归因于反应过程中微藻介导的氧气消耗。否则,在有光的情况下,光合作用恢复,微藻的耗氧在异养和自养行为之间达到平衡。这允许反应与使用软化水和光的控制条件相当地进行。

描述了两种可能的氧化机理。根据结果,氧的存在对于实现瓦伦烯氧化是必不可少的。在这个实验中,微藻消耗氧气来维持它们的代谢,结果,转化产量急剧下降。

根据我们的推理,光可以激活敏化剂(可能作为基底的杂质存在),敏化剂可以产生自由基物质从基板。以下与三重态氧的反应会导致自由基然后到氢过氧化物.烯丙基氢过氧化物的分解可以自发进行,也可以催化进行,得到相应的酮和水第二个机制涉及单线态氧,它导致一个“单重态”烯-反应”(申克烯反应)>提供两种氢过氧化物和。

根据以前的作品,只有氢过氧化物可以重排得到化合物,最终得到了努特卡酮。考虑到在我们的实验中我们没有检测到衍生自氢过氧化物的诺卡酮异构体,我们假设氧化反应遵循之一种途径(I型光氧化)在没有光的情况下,产量下降,尽管有少量诺卡酮形成。


我们假设自由基链氧化过程不会完全停止,即使在黑暗中,因为自由基引发剂的热生成。初步实验因为底物对微藻进行氧化生物转化的真实能力提出了质疑。上述发现建议我们分析底物的氧化在不含微藻的BG-11培养基中。我们构思了一个实验被允许在BG-11培养基中用连续照射,明确证明氧化不是生物催化的。

观察到的朱烯的反应性可以扩展到其他测试的类胡萝卜素。事实上,尽管与粗混合物中发现的氧化产物的总数相比,鉴定的产物较少,但是原料几乎完全转化为过量的氧化产物。

这项研究表明了光和氧在氧化这些萜类化合物中的重要性。尽管其他研究人员证明了属于该属的微藻小球藻可以将瓦伦烯氧化成诺卡酮,我们的研究没有证实这些发现。这些与文献的差异可能与其他作品中使用的菌株的特定遗传特征有关,但这种转化中涉及的主要因素似乎是光和氧,而与细胞内外存在的微藻酶组无关。

应该进行进一步的研究,以找到氧浓度、光照和温度方面的更佳反应条件。此外,值得注意的是,我们的研究提出了以前在氧化生物转化中使用微藻的研究的可靠性问题。

?——【·参考文献·】——?

【1】克鲁坎普,《合成生物学的气味:酵母中芳香化合物生产的工程策略》,2018年,巴黎理工学院出版社。

【2】哈里森,《类胡萝卜素衍生香料合成的最新进展》,2015年,加州大学出版社。

【3】塞拉,《紫罗兰酮、大马酮和茶螺烷异构体的生物转化》,2019年,杜克大学出版社。

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